Guy Edward Pearce nasceu em 5 de outubro de 1967 em Cambridgeshire, Inglaterra, Reino Unido, filho de Margaret Anne e Stuart Graham Pearce. Seu pai nasceu em Auckland, Nova Zelândia, de pais ingleses e escoceses, enquanto a mãe de Guy é inglesa. Pearce e sua família viajaram inicialmente para a Austrália por dois anos, depois que seu pai recebeu a oferta do cargo de piloto de testes chefe do governo australiano. Guy tinha apenas 3 anos de idade. Depois de decidir ficar na Austrália e se estabelecer na cidade vitoriana de Geelong, o pai de Guy foi morto 5 anos depois em um voo de teste de aeronave, deixando a mãe de Guy, uma professora, para cuidar dele e de sua irmã mais velha, Tracy.
Tendo pouco interesse em assuntos escolares como matemática ou ciências, Guy preferia arte, teatro e música. Ele se juntou a grupos de teatro locais ainda jovem e apareceu em produções como "O Rei e Eu", "Violinista no Telhado" e "O Mágico de Oz". Em 1985, apenas dois dias após seu exame final do ensino médio, Guy começou um período de quatro anos como "Mike Young" na popular novela australiana Neighbours (1985). Aos 20 anos, Guy apareceu em seu primeiro filme, Heaven Tonight (1989). o Deserto (1994).
Mais recentemente, ele surpreendeu a crítica de cinema e o público, com suas magníficas atuações em L.A. Confidential (1997), Memento (2000), The Proposition (2005), Factory Girl (2006), The Hurt Locker (2008), The King's Speech (2010) e a minissérie da HBO, Mildred Pierce (2011). Além de atuar, Guy sempre teve uma paixão por música e composição.
Guy gosta de manter sua vida privada muito privada. Ele mora em Melbourne, na Austrália, onde também se casou com sua namorada de infância, Kate Mestitz, em março de 1997.
