Charles Matthew Hunnam nasceu em 10 de abril de 1980 em Newcastle, Inglaterra, filho de Jane (Bell), proprietário de uma empresa, e William Hunnam, comerciante de sucata. Aos 18 anos, fez uma aparição como convidado na popular série de TV Byker Grove (1989).
Ele ganhou fama na Grã-Bretanha graças ao seu papel na televisão como Nathan Maloney, apaixonado por amor, em Queer as Folk (1999). Filmes independentes, séries de televisão e audições para sucessos de bilheteria como Star Wars: Episódio II - Ataque dos Clones (2002) se seguiram, mas não foi até 2002 que Charlie começou a atrair atenção internacional, quando apoiou Katie Holmes no suspense de suspense. Abandonar (2002).
Seu primeiro papel principal em um filme foi em Nicholas Nickleby (2002). Depois disso, ele desempenhou um personagem fundamental no drama fortemente adaptado, Cold Mountain (2003). Esta foi a primeira parte de Charlie que ele nomeou em sua "trilogia de homens loucos". Os dois que se seguiram foram em Green Street Hooligans e Children of Men. O papel de Charlie em Green Street Hooligans chamou a atenção de Kurt Sutter, que o escolheu para interpretar o protagonista em seu programa de TV Sons of Anarchy. A série sobre um clube de motos fora da lei se tornou o programa mais popular de todos os tempos e um sucesso crítico. Após sua fama na TV americana, Charlie teve sua primeira participação em um filme que foi um sucesso comercial, Pacific Rim.